Çok uzun zaman önce keşfedildiğinden, kimse kalayın keşfedilmesinin belirli bir zamanından veya konumundan tam olarak emin değildir. M.Ö. 3000 yıllarına kadar geri döndü
Kalay içerdiği bilinen en eski insan yapımı nesneler Tunç Çağı'na aittir. Bronz, çoğunlukla bakırdan oluşur, ancak içinde az miktarda kalay bulunur. Birçok tarihçi, kalayın ilk olarak Büyük Britanya'da ve bolca bulunabileceği bazı İspanyol adalarında üretim ve ticarette kullanıldığına ve kullanıldığına inanıyor.
