Selenyum, en dıştaki yörüngesinde dört eşlenmemiş elektron içerir. Bu elektronlar, diğer elementlerle bağlar oluşturabilir ve değerlik elektronları olarak adlandırılır. Periyodik cetvelde selenyum, 34 numaralı elementtir; oksijen ve kükürtün altındaki grup 16'da bulunur. Bu element grubuna bazen kalkojenler denir.
Kalkojen terimi gevşek bir şekilde eski bakır cevheri veya bakır cevherini ifade eder. Periyodik tablodaki konumu göz önüne alındığında, selenyum genellikle metal olmayan veya metaloid olarak sınıflandırılır. Oksijen veya kükürtte olduğu gibi selenyumun 4p orbitalini kapasiteye kadar doldurması için sadece 2 elektron kazanması gerekir. Tıpkı oksijen ve kükürt anyonlarının (elektron kazanmış iyonlar) 2- yüke sahip olması gibi, selenyum da selenyum iyonu oluşturur.
Bununla birlikte, selenyum, flor, klor ve diğer halojenler (grup 17 elementler) gibi metal olmayan bileşikleri oluşturduğunda bir metali taklit eder. Bu çok yönlü özelliklerden dolayı selenyum genellikle mikroçiplerde ve güneş enerjisi panellerinde yarı iletken olarak kullanılır.